アプリケーション（技術資料）

The coupling of highly efficient ion chromatography (IC) to multi-dimensional detectors such as a mass spectrometer (MS) or an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP/MS) significantly increases sensitivity while simultaneously reducing possible matrix interference to the absolute minimum. By means of IC/MS several oxyhalides such as bromate and perchlorate can be detected in the sub-ppb range. Additionally, organic acids can be precisely quantified through mass-based determination even in the presence of high salt matrices. By means of IC-ICP/MS different valence states of the potentially hazardous chromium, arsenic and selenium in the form of inorganic and organic species can be sensitively and unambiguously identified in one single run.

Metal precipitation and cyanide recovery in the SART process (sulfidization, acidification, recycling, thickening) depend to a great extent on the sulfide concentration. Among the flow injection analysis methods coupled to wet-chemical analyzers, the combination of a gas diffusion cell with an ion chromatograph (IC) plus subsequent direct spectrophotometric detection has proven to be one of the most convenient methods of sulfide analysis.This paper deals with the determination of sulfide anions via the coupling of a gas diffusion cell to an IC with subsequent spectrophotometric detection.

シアン化物の測定は、電気めっき槽や廃水の浄化だけでなく、その高い毒性のため、一般的な水サンプルにおいても非常に重要です。0.05 mg/LのCN-濃度でも、魚類にとって致死的となる可能性があります。 この技術資料では、電位差滴定法を用いて、様々な濃度のサンプル中のシアン化物を測定する方法について紹介しています。

ケルダール窒素の電位差滴定は、最もよく用いられる分析法の1つです。この方法は、食品や飼料産業から下水や廃棄物の分析、また肥料産業にまで至る数多くの規格の実質となっています。原則的に、サンプルは濃縮硫酸に触媒を加えることで分解されます。発生した硫酸アンモニウムは、アルカリ溶液内でアンモニアとして蒸留し、吸収液に吸収して、そこで滴定します。本文書では、電量滴定 (蒸留なし) の可能性について議論する前に、消化溶液の蒸留後の電位差滴定における窒素の測定について詳しく説明しています。

The photometric determination of nitrate is limited by the fact that the respective methods (salicylic acid, brucine, 2,6-dimethyl phenol, Nesslers reagent after reduction of nitrate to ammonium) are subject to interferences. The direct potentiometric determination using an ion-selective nitrate electrode causes problems in the presence of fairly large amounts of chloride or organic compounds with carboxyl groups. The polarographic method, on the other hand, is not only more rapid, but also practically insensitive to chemical interference, thus ensuring more accurate results. The limit of quantification depends on the matrix of the sample and is approximately 1 mg/L.

このApplication Bulletinでは、アンチモン、ビスマス、および銅の成分のボルタンメトリー測定について書かれています。この3つの成分の検出限界は、0.5～1 µg/Lです。

According to the described method, NTA and EDTA can be determined in mass concentrations of 0.05 mg/L up to 25 mg/L in polluted water and wastewater.At first NTA and EDTA are converted to the corresponding Bi complexes by addition of Bi3+ ions at a pH value of 2.0. As these Bi complexes have significantly different peak potentials, they can be determined simultaneously by DP polarography. The interfering anions nitrite, sulfite, and sulfide are removed from the sample by acidification and purging. Interfering cations are removed by cation exchange; any NTA or EDTA heavy metal complexes present in the sample are disintegrated during this procedure. To remove surfactants and other organic components interfering with the analysis, the sample solution is run through a column filled with non-polar adsorber resin.

This document explains how to measure Na ion concentration in diverse matrices with a sodium ion-selective electrode (Na-ISE) using direct measurement and standard addition.

This Application Bulletin describes the determination of mercury by anodic stripping voltammetry (ASV) at the rotating gold electrode. With a deposition time of 90 s, the calibration curve is linear from 0.4 to 15 μg/L; the limit of quantification is 0.4 μg/L.The method has primarily been drawn up for investigating water samples. After appropriate digestion, the determination of mercury is possible even in samples with a high load of organic substances (wastewater, food and semi-luxuries, biological fluids, pharmaceuticals).

This bulletin contains two parts. The first part gives a short theoretical overview while more details are offered in the Metrohm Monograph Conductometry. The second, practice-oriented part deals with the following subjects:Conductivity measurements in general; Determination of the cell constant; Determination of the temperature coefficient; Conductivity measurement in water samples; TDS – Total Dissolved Solids; Conductometric titrations;

このApplication Bulletinでは、遊離シアンの測定を迅速かつ正確に行うことを可能とする、シアン測定のためのポーラログラフィーによるメソッドについて説明しています。測定は、他のメソッドでは失敗するような硫化物を含む溶液においても実施することができます。b(CN–) = 0.01～10 mg/Lの範囲のシアン濃度では問題は生じません。陰イオンおよびシアン錯塩による干渉については既に研究が行われています。

硫酸および過酸化水素による分解後、アノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) によりシュウ酸緩衝液にてカドミウム、鉛、および銅を同時に測定することができます。サンプル中に錫が存在しても、鉛の測定に支障はありません。錫の電圧電流法による測定に関しては、Application Bulletinの176番をご参照ください。

Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、およびFe2+/Fe3+は同時に測定することができます。他の金属の存在による干渉については言及されており、それを除去するメソッドが提示されています。測定閾値は、CoおよびNiでは ρ = 20 µg/L、Cu、Zn、およびFeのそれぞれにおいては ρ = 50 µg/Lです。

このApplication Bulletinでは、水、流出水、生体サンプルに含まれる少量のクロムのポーラログラフィーおよびボルタンメトリーによる測定のメソッドについて書かれています。様々なマトリックスのサンプル前処理のメソッドについても提示されています。

これまでセレンの測定は常に信頼度の低いものか、または複雑なメソッドを要するものでした。しかしながら、セレンは必須微量元素である一方 (植物性および動物性組織における含有量は約10 μg/kg)、有毒性の高い物質でもあるため (閾値0.1 mg/m3)、ミクロ範囲における測定を網羅することは大変重要です。カソードストリッピングボルタンメトリー (CSV) により、ρ(Se(IV)) = 0.3 μg/L までに至る質量濃度を測定することが可能となります。

食品から硝酸塩を過剰に摂取すると、特に小さな子供や感受性の高い大人にチアノーゼが起こることが以前から知られています。WHO の規格では、人が c(NO3-) ≥ 50 mg/L の硝酸塩を摂取すると危険とされています。しかし、最近の研究では、人体内の硝酸塩濃度が高すぎると、（亜硝酸塩を介して）発がん性が指摘され、さらに危険なニトロソアミンが生成される可能性があることが明らかになりました。硝酸アニオンを測定するための既知の測光メソッドは、時間がかかり、広範囲にわたる干渉を受けやすくなります。硝酸塩分析の重要性がますます高まる中、選択的かつ迅速で、比較的正確な分析法の要求も高まっています。この技術資料では、水サンプル、土壌抽出物、肥料、野菜、飲料の硝酸塩濃度を迅速測定した応用例を紹介しています。

「マンガンを測定するための高感度のメソッドについて説明しています。これは、そこに含まれているマンガン濃度が重要とされる地下水、飲料水、および地表水の調査に主に適しています。メソッドは、もちろん他のマトリックスでの微量分析にも用いることができます。マンガンはアノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) によってアルカリ性ホウ酸緩衝液で測定されます。亜鉛イオンをサンプルに添加することにより、金属間化合物による干渉を防ぐことができます。測定限界は b(Mn) = 2 µg/L です。」

このApplication Bulletinでは、水サンプル、透析液、塩化ナトリウム溶液、消化液 (例えば凍結乾燥物などの) に含まれるアルミニウムの測定のための電圧電流法について説明しています。このメソッドは、カルコン (エリオクロムブルーブラックR) によるAl3+イオンの錯体生成を用いています。形成された錯体は、60°Cで簡単に電気化学的還元が可能です。定量下限は、用いる試薬の純度によって異なりますが、およそ5 µg/Lです。

アンモニア/アンモニウムの測定のためのよく知られた測光法は正確ではあるものの、かなりの時間を要します (ネスラー法では30分、インドフェノール法では90分の反応時間)。これらのメソッドの更なる短所は、透明な溶液しか測定できないという点です。不透明な溶液は、まず時間のかかる手順を踏んで透明にしなければなりません。イオン選択性アンモニア電極ではこういった問題がありません。廃水、液肥、尿、ならびに土壌浸出液においても容易に測定を実施することができます。特に真水および廃水サンプルに対して、ISO 6778、EPA 350.2、EPA 305.3 ならびに ASTM D1426 など、いくつかの規格においてイオン測定によるアンモニウムの分析が説明されています。この Application Bulletin では、これらの規格に準じた測定について、他のサンプルの測定や、アンモニアイオン選択性電極の扱い方についての一般的なヒントやコツとともに説明されています。イオン選択性アンモニア電極によるアンモニウム塩中のアンモニア、硝酸塩中の硝酸含有量、ならびに有機化合物中の窒素含有量の測定は、苛性ソーダが過剰に添加される状況下でアンモニウムイオンがアンモニアガスとして放出される原理に基づいています:NH4+ + OH- = NH3 + H2O電極皮膜により、アンモニアは通過拡散することができます。内部溶液のpH値の変化は、ガラス複合電極にてモニタリングされます。測定される物質がアンモニウム塩の形で存在しない場合、まずその形に変換されなければなりません。有機窒素化合物、特にアミノ化合物は、濃縮硫酸で加熱することでケルダール法に準じて分解されます。炭素は、有機窒素が定量的に硫酸アンモニウムに変換される過程で、二酸化炭素に酸化されます。

「モリブデンは植物が育つための必須微量元素です。これは天然水に微量しか含まれていないため、非常に高感度のメソッドが必要とされます。以下のポーラログラフィー・メソッドを用いることで、50 ng/L あたり 5·10-10 mol/Lを測定することが可能です。メソッドの原則は、水銀電極で吸着されるMoO2L22錯体を形成するためのモリブデンイオン MoO42- および錯化剤 8-ヒドロキシ-7-ヨードキノリン-5-スルホン酸 (H2L) 間の反応に基づいています。吸着されたモリブデン (VI) はモリブデン (V) 錯体に電気化学的に還元されます。水素イオンは、同様に新たに電気化学的還元が可能なモリブデン (VI) 錯体を自発的に生成するべく、再び酸化モリブデン (V) 溶液に現れます。この触媒反応が、高感度メソッドの理由です。タングステン(W(VI)は、実質的にモリブデン同様の電気化学的挙動を見せますが、このApplication Bulletinではその詳細については説明していません。」

多くの電解質において鉛と錫のピーク電位はあまりにも近接しているため、電圧電流法での測定は不可能です。特に片方の金属が過度に存在している場合に、その困難は生じます。メソッド1では、Pb および Sn の測定について説明しています。アノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) は、臭化セチルトリメチルアンモニウムを添加した上で用いられます。このメソッドは以下の場合に使用されます:• 主に Pb について調査したいとき• Pbが過度に存在しているとき• Sn/Pb の比率が200:1を超えないときメソッド1に従って、Sn とPb は、濃度差が高過ぎず、Cd が含まれていなければ、同時に測定することができます。メソッド2は微量の Sn と Pb が検出されている、または、TI および/または Cd イオンが存在する場合に適用されます。このメソッドは、メチレンブルーの添加されたシュウ酸緩衝液において DPASV も使用します。

電気伝導度、pH値、p値およびm値 (アルカリ度)、塩化物含有量、カルシウムおよびマグネシウム硬度、総硬度、ならびにフッ化物含有量などといったか物理的および化学的パラメータの測定は、水質評価において必要不可欠です。この bulletin では、上記のパラメータを、一度の分析実行でいかに測定できるかが説明されています。水質分析においてさらに重要なパラメータは、過マンガン酸塩指数 (PMI) および化学的酸素要求量 (COD) です。そのため、この Bulletin では、EN ISO 8467に準じたPMIの完全自動測定、ならびにDIN 38409-44に準じたCODの測定についても説明しています。

This Bulletin describes the voltammetric determination of aluminum in water samples down to a concentration of 1 μg/L. An aluminum complex is formed with alizarin red S (DASA) and enriched at the HMDE. The following determination employs differential pulse adsorptive stripping voltammetry (DP-AdSV). Disturbing Zn ions are eliminated by addition of CaEDTA.

This Bulletin, using practical examples, indicates how the user can achieve optimum pH measurements. As this Bulletin is intended for actual practice, the fundamentals - which can be found in numerous books and publications - are treated only briefly.

ホルムアルデヒドは DME で還元的に測定することが可能です。サンプル組成によって、サンプルでホルムアルデヒドを直接測定できるかどうかは異なります。干渉が生じる場合、吸収、抽出、または蒸留などのサンプル前処理が必要となります。ここでは2つのメソッドについて説明します。1つ目のメソッドでは、ホルムアルデヒドはアルカリ性溶液にて直接還元されます。高濃度のアルカリ度またはアルカリ土類金属は干渉します。このような場合は、2つ目のメソッドを使用することができます。ホルムアルデヒドは、酸性溶液にてポーラログラフィーによって測定することのできるヒドラゾンを形成するヒドラジンを用いて誘導体化されます。

硫化物および亜硫酸塩は、全く問題なくポーラログラフィーによって測定することができます。硫化物ではポーラログラフィーはアルカリ性溶液にて実施され、亜硫酸塩では弱酸性の一次溶液にて実施されます。このメソッドは医薬品 (輸液)、廃水や排ガス水、写真現像液などの分析に適しています。

このApplication Bulletinでは、グラッシーカーボンチップ (GC) または超微量グラファイトチップを用いた回転ディスク電極 (RDE) における Ag のストリッピング分析について説明しています。通常操作では銀の測定限界はおよそ 10 μg/L ですが、作業を慎重に行うことで 5 μg/L まで達することも可能です。適切な分解後は、有機成分の含有比率が比較的高いサンプル (例えばワインや食料品など) における銀の測定も可能です。このメソッドは、主に水のサンプル (井戸、地下水および廃水、写真産業における脱銀液) のために開発されたものです。

この会報は、水分析の分野からの標準的な方法の調査を提供します。また、それぞれの決定に必要な分析機器と、対応するメトロームアプリケーション速報およびアプリケーションノートへの参照もあります。次のパラメータが処理されます：電気伝導率、pH値、フッ化物、アンモニウムおよびケルダール窒素、イオンクロマトグラフィーによる陰イオンおよび陽イオン、ボルタンメトリーによる重金属、化学酸素需要（COD）、水の硬度、遊離塩素も他のいくつかの水の成分として。

This Bulletin describes the determination of arsenic by anodic stripping voltammetry (ASV) at the rotating gold electrode. A determination limit of 0.5 μg/L can be achieved with 10 mL sample solution. A differentiation between the As(III) concentration and the total arsenic concentration can be made by appropriate selection of the deposition potential. The analyses are performed with a special gold electrode whose active surface is located laterally; c(HCl) = 5 mol/L is used as supporting electrolyte. For the determination of the total arsenic content, As(III) and As(V) are reduced at -1200 mV by nascent hydrogen to As0, which is preconcentrated on the electrode surface. If the deposition is carried out at -200 mV then only As(III) is reduced; this allows the differentiation between total arsenic and As(III). During the subsequent voltammetric determination the preconcentrated As0 is again oxidized to As(III).

DIN 38406 Part 16 を条件とした標準メソッドでは、飲料水、地下水、地表水、および降水 (雨水など) に含まれるZn、Cd、Pb、Cu、Tl、Ni、およびCoの測定について説明しています。水サンプル中に含まれる有機物質は電圧電流法による測定に強い干渉を与え得るため、過酸化水素を用いたUV分解による前処理が必要となります。この分解により、ブランク値の導入なしですべての有機物質を確実に除去することができます。これらのメソッドはもちろん、例えばシリコンベースの半導体チップの製造における微量分析など、他の物質の微量分析にも応用することができます。Zn、Cd、Pb、Cu、およびTlはアノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) を用いてHMDEで測定され、NiおよびCoは吸着ストリッピングボルタンメトリー (AdSV) を用いて測定されます。

This Application Bulletin describes the determination of cadmium and lead at a mercury film electrode (MFE) by anodic stripping voltammetry (ASV). The mercury film is plated ex situ on a glassy carbon electrode and can be used for up to one day. With a deposition time of 30 s, the limit of detection is ß(Cd2+) = 0.02 µg/L and ß(Pb2+) = 0.05 µg/L. The linear working range for both elements goes up to approx. 50 μg/L using the same deposition time.

ここで説明されているメソッドにより、0.2～50 µg/L (ppb) 範囲の微量の W(VI) を測定することが可能となります。サンプル (天然水など) に含まれる微量の有機化合物は干渉します。それらはUV分解によって除去しなければなりません (705 UV Digester など)。100 mg/L までの濃度のFe(III) による干渉は、アスコルビン酸を用いた Fe(lI) への還元によって除去します。もしサンプル中の Cu(II) の量が係数200またはそれ以上で W(VI) の量を上回る場合、Cuイオンはチオ尿素によって固定されなければなりません。さらに、Cu(II) 濃度が 5 mg/L を超えてはなりません。測定はDPモードにおいて吸着ストリッピング分析によって実施されます。

このメソッドでは、1～250 μg/L の間の範囲の微量 Cr の測定について説明しています。このメソッドは超微量グラファイト回転ディスク電極 (RDE) におけるCr(lll)-ジフェニルカルバゾナト錯体の吸着をベースとしています。サンプル (天然水など) に含まれる有機化合物は強い干渉効果を有します。そのため、それらはUV分解などによって除去しなければなりません。測定はDC (直流) 測定モードで吸着ストリッピングボルタンメトリーによって実施されます。窒素パージは不要です。測定は、高塩濃度溶液においても良く機能します。

このApplication Bulletinでは、水銀膜電極 (MFE) での亜鉛の測定について説明しています。亜鉛は、カドミウムおよび鉛と同時に測定することもできます。MFE での銅の測定はできません。水銀膜は GC 電極上にエクスシトゥ（ex-situ）でめっきされており、半日から1日の間使用することができます。亜鉛は、アノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) によって水銀膜電極で測定することができます。多くのサンプルに自然に含まれている銅の存在は、金属間化合物形成の理由から、測定に影響を及ぼします。その結果、測定された亜鉛濃度が低過ぎることになります。ガリウムと銅の金属間化合物は亜鉛と銅の化合物より安定性が高いため、ガリウムを添加することで、干渉をある程度取り除くことができます。蒸着時間 10 秒の場合、検出限界は β(Zn2+) = 0.15 μg/L です。線状の稼動範囲はおよそ 300 μg/L までになります。蒸着時間 10 秒の場合、メソッドは亜鉛含有量 10 μg/L から 150 μg/L のサンプルに適しています。濃度の比較的低いサンプルでは、蒸着時間が例えば 30 秒まで増加した場合に、より信頼度の高い結果が得られます。濃度のより高いサンプルは希釈しなければなりません。

このApplication Bulletinでは、マルチモード電極での鉄の測定のための2つのメソッドについて説明しています。DMEを用いたポーラログラフィーによる測定であるメソッド1は、濃度が β(Fe) > 200 μg/L である場合に推奨されます。このメソッドにおいて線形範囲は β(Fe) = 800 μg/L 以下です。濃度 < 200 μg/L の場合HMDE を用いたボルタンメトリーによる測定であるメソッド2が推奨されます。このメソッドの検出限界は β(Fe) = 2 μg/L で、定量下限は β(Fe) = 6 μg/L です。沈殿物によってメソッドの感度が高まることはありません。鉄(II) および鉄(III) の感度は、いずれのメソッドにおいても同じです。このメソッドは、水サンプルに含まれる鉄の測定のために開発されました。例えば海水などの高濃度のカルシウムおよびマグネシウムが含まれる水サンプルでは、対応する金属水酸化物の沈殿を防ぐために、わずかに修飾された電解質が用いられます。このメソッドは、適切な分解を行った後に、有機物負荷を伴うサンプル (廃水、飲料、生体液、医薬品、または原油製品) にも用いることができます。

この Application Bulletin では、水銀を使用しないVA用電極scTRACE Gold センサーを用いた陽極ストリッピング電圧電流法による水のサンプルに含まれる無機水銀の測定について説明しています。蒸着時間 90 秒の場合、キャリブレーションは 30 µg/L 以上の濃度で線状となり、検出限界はおよそ 0.5 μg/L です。

EC-SERSは、電気化学的に活性化した金スクリーン印刷電極（Au SPEs）を用いることでラマン感度を向上させ、複雑な前処理や装置を必要とせずに迅速かつ簡便に農薬を検出することを可能にします。

Determination of sodium, ammonium, methylamine, guanidine (Gu), and aminoguanidine (Agu) in wastewater using cation chromatography with direct conductivity detection.

Determination of lithium, sodium, ammonium, potassium, manganese, calcium, magnesium, strontium, and barium in an offshore effluent using cation chromatography with direct conductivity detection.

この技術資料では、陽イオンクロマトグラフィーと電導度検出を用いて、ナトリウムを大過剰に含む廃水中の微量アンモニウムをカリウム、カルシウム、マグネシウムとともに定量する分析手法を紹介します。インライン希釈のみの簡便な前処理で、保持時間が近接する両イオンを明確に分離定量できる点について詳しく解説します。

廃水にはしばしば、少数の陽イオンの測定を極めて困難なものにする高負荷のナトリウムが含まれています。廃水に関する本研究では、リチウム、アンモニウム、亜鉛、ストロンチウム、ならびにバリウムの測定が要求されています。ナトリウム濃度が2 g/Lを超えると、これは近接溶離ピークのピーク形状に負の影響を及ぼします。サンプルに適切な希釈係数を適用することで、少数の陽イオンの定量化が可能となります。それゆえ、亜鉛とバリウムは希釈率 1:2 で適切に定量化でき、リチウムとアンモニウムでは各々最低1:10および1:100の最小希釈係数が要されます。

Microbore ion chromatography offers better sensitivity, shorter retention times, and consumes less eluent, increasing sample throughput and reducing running costs.

ICによる廃水中の陽イオン分析は、実証済みのメソッドです。制約要因は一般にNa/NH4の分離です。高濃度のナトリウムにより、ピークの重複が原因でアンモニアの測定が不可能となる可能性があります。連続サプレッションおよびドーズイングラジェントを用いることで、Na/NH4分離を改善し、低濃度アンモニウムの測定を可能にします。

溶液中の重金属イオンの測定は、最も成功を収めた電気化学のアプリケーションの1つです。この Application Note では、水道水のサンプル中の2つの検体の存在を測定するのにアノーディックストリッピングボルタンメトリーが用いられています。

Determination of chromium in leather waste solutions in the range between 1000 and 30,000 ppm.

Determination of calcium and magnesium in process solutions.

イオン選択電極(Ag/S -ISE)を用いた直接電位差測定による廃水中の硫化物の定量

低濃度であっても、硫化物イオンは地下水および廃水における異臭や腐食の問題の原因となります。これらは酸性化された水中に、ごく微量でも有毒である硫化水素を放出します。このApplication Noteでは、ASTM D4658に準じたAg/Sイオン選択性電極を用いた直接測定による水中の硫化物濃度の測定について説明しています。

クロム酸塩もしくはCr(VI)と呼ばれる六価クロムは、有毒であり、潜在的な発がん性があるとされるため、飲料水に含まれるその濃度はできるだけ低くなければなりません。Cr(VI)の測定は、イオンクロマトグラフィーとICP/MSを組み合わせて行われます。分離は、カラムMetrosep A Supp 1 Guard/4.6にて行われます。

新しい DIN ドラフト規格 38407-53 では、直接注入 LC-MS/MS を使用した水中の TFA 分析の概要が示されており、このアプリケーション ノートに示すように、0.1～3.0μg/L の定量が可能になります。

Determination of fluoride, chloride, nitrite, nitrate, and sulfate in an effluent sample using anion chromatography with direct conductometric detetction.

Determination of perchlorate in process water using anion chromatography with direct conductivity detection.

Determination of iodide in wastewater (dye industry) using anion chromatography with amperometric detection at the silver electrode and dialysis for sample preparation.

Determination of borate in a borate effluent using anion chromatography with direct conductivity detection.

Determination of chloride and sulfate in effluent after Metrohm Inline Dialysis using anion chromatography with direct conductivity detection.

Determination of sulfide in an effluent sample using anion chromatography with amperometric detection.

Determination of boric acid and acetic acid in process water using ion-exclusion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

硫化物ならびにシアン化物は有毒性陰イオンです。安全上の理由から、あらゆる水サンプル、特に廃水におけるこれらの微量測定が必要とされています。しかしながら、溶離液中の微量金属の存在は、錯形成が原因で、対象の陰イオンがマスクされることがあります。より強力な錯化剤を溶離液に添加することで、これら金属陽イオンをマスクし、干渉のない測定を可能にします。このアプリケーションは主に、水に含まれるシアン化物および/または硫化物の分析に使われます。しかしながら、それは全シアン、塩素消毒由来のシアン、ならびに弱酸解離性シアンの測定のための ASTM D2036 の要求も満たしています。シアン化物と硫化物の測定には、アルカリ溶離液とアンペロメトリック検出が必要とされます。このApplication Noteでは、最適な分離のための新しいカラム/溶離液の組み合わせについて説明されています。組み合わせは、Metrosep A Supp 10 - 100/4.0 カラムならびに遷移金属錯体のための EDTA を微量に含む水酸化ナトリウム溶離液から構成されます。これにより、より優れたピークの形状が得られ、0.1 μg/L 以下の限界値の検出が可能となります。

イオンクロマトグラフィーによる廃水中の硫化物の測定は、アンペロメトリー検出、および硫化物を安定させるアルカリ性溶離剤を用いて行われます。測定は直流モード、別名 DC モード (direct current mode) で行われます。これは、選択性の高さに加え、作用電極の品揃えも豊富な、最もよく知られ、また最も精度の高いアンペロメトリー測定メソッドです。硫化物測定はタイプ Metrosep A Supp 10 - 100/4.0 のカラムにおいて行われ、作用電極として銀電極が使用されます。

廃水中のシアン化物は、健康要件のために測定される重要なパラメータです。遊離シアン、弱結合および強結合錯体シアンは識別することができます。廃水における直接的な測定はマトリックス自体を鑑みると現実的ではありません。それゆえ総シアンは、全てのシアン化物を錯体から放出するサンプル酸性化、それに続くアルカリ溶液中でのシアン化物の蒸留ならびに吸収の後に測定されます。アンペロメトリック検出は金作用電極を用いて行われます。この電極は銀電極よりも汚染の問題が少なく長期安定性がより優れているために適切です。

Gold leaching by cyanidation requires precise monitoring of cyanide and gold. Online process analyzers perform such measurements, improving safety and compliance.

下水・工業廃水処理プラントでは、多数のパラメータを常時監視していなければなりません。これには、たとえば、重金属のカドミウム、鉛、亜鉛、コバルトのほか、硝酸塩、アンモニウム塩、リン酸塩、硫酸塩などのアニオンが含まれます。メトロームプロセスアナリティクスでは各種アナライザーを取り揃え、これらのアプリケーションに対応しています。202X プロセスアナライザーは、幅広い物質およびパラメータに対応した設定が容易に行え、信頼性の高いオンラインモニタリングが行えます。

クロムはクロム鉱石を精製して得ることができ、ステンレス産業において重要な役割を担います。クロムはその化合物中に、主に二価、三価、六価で存在します。重要な微量元素の1つであり、水溶性の非常に低い三価クロムとは異なり、六価クロムは極めて毒性と水溶性が高い物質です。加えて六価クロムは、産業において重要な原料とされています。産業廃水中の六価クロムの含有率 (単位: µg/L) が極めて低い値であることが、迅速かつ正確に測定されなければなりません。Metrohm Applikon は、下水流の分析を目的として、光度測定によってクロムを正確かつ再現性高く測定することのできるプロセスアナライザーのシリーズを提供しています。

Phosphorus removal is essential in waste water treatment plants to ensure the environmental balance is not upset by discharged effluent. In the treatment facility it is important to know the bioavailable o-phosphate phosphorus (o-PO4-P) concentration in the influent stream either to feed bacteria or to calculate the amount of reagents needed for chemical treatment. For environmental compliance monitoring purposes, treated effluent is monitored for TP – the sum of all insoluble and dissolved phosphates present. With the Metrohm Process Analytics 2035 TP Analyzer (complete with integrated compact digestion cuvette photometer module), you can keep track of both o-PO4-P and TP according to DIN EN ISO 6878:2004-09 around the clock.

スペクトロエレクトロケミストリーでは、1回の実験で化学系に関する電気化学的情報と分光学的情報の両方の情報が得られます。すなわち2つの異なる視点からの情報が得られるマルチレスポンス技術です。UV-VIS領域に焦点を当てた分光電気化学は、最も重要な組み合わせの一つとなりますが、これは貴重な定性的情報を得ることができるだけでなく、優れた定量的結果も得ることができるからです。この技術資料では、既知の汚染物質である4-ニトロフェノールについて、SPELEC分光電気化学測定装置を用いて分解速度を測定しました。

Determination of chloride, nitrate, phosphate, and sulfate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of nitrite and nitrate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of sulfate in wastewater after nitric acid combustion using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of NTA, EDTA, and DTPA in surface water and wastewater using ion pair chromatography with UV-detection after post-column reaction with the MSM.

Determination of bromide, nitrate, and phosphate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression and dialysis for sample preparation.

Determination of bromide and phosphate in waste dump drainage water in the presence of very high concentrations of other ions and organic substances using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression and dialysis for sample preparation.

Determination of chloride, bromide, and sulfate in photographic process wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of iodide and thiosulfate in photographic process wastewater using anion chromatography with amperometric detection at the carbon paste electrode after chemical suppression.

Determination of fluoride, chloride, nitrate, sulfite, phosphate, and sulfate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of chloride, nitrate, bromide, and sulfate in process wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of fluoride, chloride, nitrate, phosphate, and sulfate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of NTA, HEDP, and ATMP using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of total phosphate in wastewater after digestion with peroxodisulfate using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of nitrite, nitrate, sulfite, and sulfate in wastewater containing high levels of chloride using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression and after inline chloride removal.

Determination of traces of fluoride, acetate, formate, chloride, and sulfate in an ion exchanger eluate containing 2 g/L nitrate using anion chromatography with a step gradient and conductivity detection after chemical suppression.

Determination of fluoride, acetate, formate, chloride, nitrite, nitrate, phosphate, and sulfate in wastewater containing N-methylpyrrolidone using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression and inline matrix elimination.

Determination of thiooctanoate in wastewater using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of hypophosphite, phosphite, and phosphate in the presence of fluoride, chloride, and sulfate in process water using anion chromatography with suppressed conductivity detection.

Determination of fluoride, acetate, propionate, formate, butyrate, chloride, nitrite, bromide, nitrate, benzoate, phosphate, sulfate, malonate, and oxalate in an industrial process water using anion chromatography with conductivity detection after sequential suppression.

Determination of chloride, nitrate, and sulfate in produced water using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of acetate, chloride, nitrite, bromide, nitrate, phosphate, sulfate, oxalate, fumarate, and molybdate using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

The anion column Metrosep A Supp 15 - 150/4.0 is a pretty high-capacity column. The direct determination of arsenate in a matrix of 180 mg/L chloride and 320 mg/L sulfate is not possible, as the arsenate is hardly detectable under the sulfate peak tail. Sample reinjection cuts off the majority of the matrix and therefore allows an accurate determination of the arsenate.

The determination of low nitrite concentrations in the presence of excess sodium chloride is demanding due to the small retention time difference of these two anions. Dual detection – conductivity and UV/VIS – is a powerful method for determining nitrite traces in a 20 g/L sodium matrix. The UV/VIS chromatogram displays no chloride interferences. The determination of ammonium traces in the presence of excess sodium is described in AN-C-145.

インライン限外ろ過は、イオンクロマトグラフィにおいて、粒子状物質、海藻、または細菌によって軽度または中程度に汚染されたサンプルのための、信頼度の高いサンプル前処理技術です。ろ過およびインジェクションは連結して完全自動で進行します。通常、100 種類およびそれ以上のサンプルを 1 枚の皮膜でろ過することができます。分析後にフィルター皮膜を Dosino 逆洗にてもう一度洗浄することにより、高度に汚染された製革工場の廃水における使用であっても、耐用期間をインジェクション 300 回分以上に延長することができます。

イオンクロマトグラフィで微量の有機酸を測定すると、その小さいピークがたいてい標準陰イオンの大きいピークの下に隠れてしまうため、標準陰イオンの高い濃度とともに測定するのが困難です。容易な Dose-in グラジェントにより分離が改善され、酢酸塩とギ酸はフッ化物からベースライン分離されます。更に、シュウ酸塩がはっきりと硫酸塩の後に溶離します。分離は、Metrosep A Supp 7 - 250/4.0のカラムにおいて、連続サプレッション後に、接続された電気伝導度検出によって測定できます。

Eco ICは、水のルーチン分析に最適なエントリーモデルのイオンクロマトグラフです。伝導度検出器やケミカルサプレッサも標準装備されています（サプレッサなしでも使用できます）。この技術情報では、Metrosep A Supp 17-250/4.0カラムを使用した陰イオン含有量の測定について紹介しています。カラムは、室温での水分析専用カラムになります。

マイクロボア Metrosep A Supp 4 - 250/2.0 カラムは、重要なサンプルに含まれる陰イオンの分析に特に適しています。この技術資料では、下水サンプルが分析されています。サンプルに必要なのは、からむへの注入前に、ろ過をするだけです。陰イオンはシーケンシャルサプレッション後に電気伝導度検出器を用いて定量します。

EN ISO 10304-1は、水サンプル中の7つの標準陰イオンの測定にとって最も重要な規格の1つです。ICによる陰イオン測定が必要な場合は、他の多くの規格でEN ISO 10304-01を参照します。この規格は、必要に応じて、細菌および固形物を避けなければならないサンプルのために皮膜ろ過を求めるものです。このアプリケーションは、インライン限外ろ過を適用し、EN ISO 10304-1に準拠した陰イオンの測定について示しています。この設定は面倒な手作業のサンプルろ過を避け、どのサンプルも完全に自動で処理します。

排煙脱硫からのプロセス水には主に亜硫酸塩と硫酸塩が含まれます。これら2つの主な成分に加え、他の硫黄種がプロセス中に形成されます。この技術資料では、ドージングラジェントを用いたイオンクロマトグラフィによる後期溶出型の硫黄種の測定について紹介しています。用いられるグラジエントプロファイルで、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、主要陰イオン、酢酸塩に加えてアミドスルホン酸塩、ジチオン酸塩、イミドジスルホン酸塩の分解が可能となります。

水中の重金属を検出するための高感度かつ選択性の高い手法としてDPV（微分パルスボルタンメトリー）の紹介とその装置構成、測定パラメータ、他の分析手法と比較した際の利点について詳しく解説しています。

この技術資料では、水中の硫化物・硫化水素を銀滴定によって微量レベルまで測定する方法を解説します。Ag2Sコーティングを施したdAg Titrodeで電位差検出しながら硝酸銀溶液で滴定する手法や、希釈不要で滴定剤濃度の調整だけで広い濃度範囲に対応できる分析システムについても紹介します。

アルカリ度は、海洋、河川や湖沼の酸性汚染からの中和能力を表すのに大変適しています。そのため、汚染が環境システムに与える影響を評価するための重要な指標となっています。この技術資料では、自動滴定装置を用いた、ASTM D3875準拠による汽水、海水、塩水のアルカリ度の測定について紹介しています。

この技術資料では、GB/T 11892に準拠した水中の過マンガン酸塩指数（PMI）を過マンガン酸カリウム逆滴定によって測定する方法を解説します。硫酸酸性下での加熱反応やシュウ酸ナトリウムによる逆滴定手法、810 Sample Processorと916 Ti-Touchによる全自動前処理についても紹介します。

電気伝導度、pH値、アルカリ度、カルシウム硬度、マグネシウム硬度、ならびに総硬度などといった物理的および化学的パラメータの測定は、水道水の水質検査において必要不可欠です。このような必須の複数の水質検査項目をOMNIS滴定システムなら1つのシステム内で並行して自動測定できます。

この技術資料では、ASTM D3590に準拠した排水中の窒素含有量をケルダール法による滴定によって測定する方法を解説します。分解・蒸留後のアンモニアをOptrodeによる光度滴定またはdEcotrode plusによる電位差滴定で測定する2通りの手法や、指示薬不要・メンテナンスフリーといったそれぞれの利点についても紹介します。

この技術資料では、ABNT NBR 11176に準拠した凝集剤・フロック剤中のアルミニウム含有量を温度滴定によって測定する方法を解説します。試料に塩酸と酢酸緩衝液を加え、Thermoprobe HFで温度変化を検出しながらフッ化ナトリウム溶液で滴定する手法や、859 Titrothermによる迅速な分析についても紹介します。

Determination of sulfide and thiosulfate in a process water using anion chromatography with UV/VIS detection after chemical suppression and conductivity detection.

Determination of sulfide in mining wastewater using anion chromatography with UV detection.

Determination of arsenite and arsenate in process water using ion-exclusion chromatography with UV detection.

NTA and EDTA can be determined as their bismuth complexes at the DME.

Zinc, cadmium, lead, and copper can be determined in wastewater samples after UV digestion by anodic stripping voltammetry (ASV) according to DIN 38406 part 16.

Total chromium can be determined in wastewater samples. UV digestion is necessary to remove interfering organic matter before the analysis. Complete oxidation of Cr(III) to Cr(VI) is guaranteed by an additional UV irradiation step at pH > 4.

Mercury can be determined in wastewater by anodic stripping voltammetry (ASV) on a gold rotating disk electrode (Au RDE). After the addition of hydrochloric acid and hydrogen peroxide, digestion is done by UV irradiation.

Determination of nickel and cobalt in wastewater samples through adsorptive Stripping Voltammetry (AdSV). The wastewater samples first undergo a UV digestion in accordance with DIN 38406 Part 16.

排水に含まれるスズ（TI）は、メチレンブルーを添加した後、シュウ酸緩衝液中でのアノードストリッピングボルタンメトリー（ASV）により定量できます。有機物を含む試料は、分析前にUV分解処理を行う必要があります。金属濃度が高い場合は、分解前に希釈してから測定を行います。

Thallium in wastewater is determined in acetate buffer in presence of EDTA by anodic stripping voltammetry (ASV). Samples with organic substances have to undergo UV digestion before analysis.

Selenium is determined by cathodic stripping voltammetry (CSV) at the hanging mercury drop electrode (HMDE). Se(IV) is deposited on the surface of the mercury drop in sulfuric acid electrolyte under addition of copper ions as Cu xSe y.Wastewater samples containing organic contaminants have to be digested by UV irradiation before analysis. In addition, the sample has to undergo a second irradiation step at pH 7−9 to reduce Se(VI) to Se(IV), since only Se(IV) is electrochemically active.

Cr(VI) is determined by polarography at the SMDE in acetate solution containing ethylene diamine to mask interfering copper ions.Only Cr(VI) is electrochemically active. It is for that reason that all chromium compounds must be present before the analysis as CR(VI), which is guaranteed by UV radiation with a pH > 4.

The concentration of Fe(total) is determined in wastewater after UV digestion. The method is suitable for iron concentrations down to the low μg/L range. Stripping voltammetry is not applicable for this method. Fe(II) and Fe(III) generate signals with identical sensitivity.

This article describes the coupling of ion chromatography with mass spectrometry (IC-MS) and plasma mass spectrometry (IC-ICP/MS) for the trace analysis of potentially hazardous compounds in the environment.

This article describes the investigation using ion chromatography and subsequent inductively coupled plasma mass spectronomy (ICP/MS) to determine the extent to which the iron(III) flocculation carried out in the context of wastewater treatment releases toxic gadolinium(III) ions as the result of recomplexing.

On the basis of the experiments that have been performed, it is possible to determine the effectiveness of the ozonization of iodized X-ray contrast media using IC-ICP-MS via the amount of iodate formed. Whereas a 120-minute ozonization guarantees a practically quantitative decomposition of amidotrizoic acid to iodate, approximately 16% of the Iomeprol is still present under the same ozonization conditions. Given that only 14% is present in iodate form in the absence of iodide anions and given that additional, not yet identified peaks occur in the ion chromatogram, the presence of additional decomposition products containing iodine must be assumed. Nonetheless, it is not possible to detect the intact iodized X-ray contrast media with the selected ion chromatographic conditions. Furthermore, the possibility exists of identifying the peak of the unknown decomposition product of the Iomeprol using IC-ESI-TOF-MS.

This Metrohm White Paper presents the important role of electrochemistry in the environmental sciences. The applications have to do with basic research for the fuel cell that yields energy from wastewater, the electrical clean-up of contaminated soil and electrochemical CO2 reduction of greenhouse gases for isolating chemical raw materials.

イオンクロマトグラフィーと誘導結合プラズマ質量分析法（ICP/MS）が結合することにより、特に困難な幾つかの分析も克服できる、高性能な測定システムが完成しました。このシステムにより、例えば、元素組成や酸化状態、化学結合などについて信頼性の高い測定を行うことができます。これらの情報は、医薬品、環境試料や水のサンプル、食料品や飲料水の有毒性を判定するのに必要とされます。

環境分析における分析課題は、年々難しくなっていきます。六価クロム（Cr(VI)）などの特に有毒性のある金属類の分析に加え、多様で一部持続性のある有機フッ素化合物 (トリフルオロ酢酸など) に現在焦点が当てられています。臭素酸塩および過塩素酸塩などの有毒性オキソハライドの分析も、目下の研究課題です。

イオン測定は、例えばイオンクロマトグラフィー (IC)、誘導結合プラズマ発光分光分析 (ICP-OES)、もしくは原子吸光分光法 (AAS) など、複数の異なる方法で実施することができます。これらはいずれも、分析研究所において幅広く用いられている、確立したメソッドです。しかしながら、比較的高い初期費用がかかります。 対照的に、イオン選択性電極 (ISE) を用いたイオン測定は、これらの高額な技術に対する有望な代替法です。このホワイトペーパーでは、標準添加または直接測定を適用した際に直面し得る難題と、分析者がこのようなタイプの分析でより高い信頼性を得るためにいかにその問題を克服するかについて説明されています。

This White Paper gives an overview of the energy-intensive nitrification process that converts ammonia into less harmful nitrogen compounds at wastewater treatment plants (WWTPs). It displays the results from a field test at a WWTP, showcasing the positive influence of single-method process analyzers on the efficiency of the nitrification process.

OMNISクライアント/サーバーは、拡張性のあるサーバー管理により業務効率を向上させ、拠点全体のハードウェア、エネルギー使用量、保守コストを削減することでコスト削減を実現します。