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Comment calibrer un pH-mètre

Comment calibrer un pH-mètre

Article

Ce blog explique comment calibrer correctement votre pH-mètre et votre électrode de pH afin d'obtenir des mesures de pH précises. Pour ce faire, il répond à certaines des questions les plus fréquemment posées.

Pourquoi faut-il étalonner les pH-mètres ?

Le pH-mètre doit être étalonné car l'électrode de pH peut modifier ses propriétés, par exemple si l'électrolyte de référence est contaminé. Si vous n'étalonnez pas votre pH-mètre et votre électrode, vous obtiendrez des résultats précis mais inexacts de votre mesure du pH. Il est donc important d'étalonner régulièrement votre pH-mètre et votre électrode pour obtenir des résultats précis. Plus les résultats doivent être précis, plus l'étalonnage doit être fréquent.

À quelle fréquence dois-je étalonner mon pH-mètre ?

La fréquence d'étalonnage du pH-mètre dépend à la fois du nombre de mesures effectuées et de la matrice de l'échantillon. Cette liste vous donne des indications générales sur la fréquence d'étalonnage en fonction de certains facteurs :

Fréquence d'étalonnageFacteurs
Toujours

Nouvelle électrode

Après l'entretien de l'électrode

Après une longue période de stockage

Quotidiennement (ou même plus fréquemment)

Si vous mesurez de nombreux échantillons par jour

La matrice de l'échantillon contamine l'électrode

Si vous effectuez des mesures à des températures élevées

Hebdomadaire

Si vous n'utilisez pas souvent l'électrode

Pour les échantillons aqueux et propres

Comment étalonner un pH-mètre ?

pH calibration buffers with calibration solution pH 7, pH 4, and pH 9

Les tampons sont utilisés comme solutions d'étalonnage. La qualité des solutions tampons est cruciale, car la qualité de l'étalonnage dépend de celle des tampons utilisés.

Toujours

  • Utiliser des tampons frais
  • Étiqueter le flacon de solution tampon avec la date d'ouverture

Jamais

  • Utiliser des tampons d'étalonnage périmés
  • Réutiliser les tampons à usage unique, car la croissance microbienne peut altérer rapidement les propriétés du tampon.
  • Utiliser des tampons alcalins d'un pH supérieur à 9 pendant plus d'un mois, car le CO2 pénètre et modifie la valeur du pH.
  • Reverser les normes dans le flacon, car elles peuvent avoir été contaminées.

Comment sélectionner les tampons adéquats ?

Étalonnage du pH en 2 points ou en 3 points
Figure 1. Un étalonnage en 3 points permet de couvrir une plus large gamme de pH avec une plus grande précision qu'un étalonnage en 2 points.

Utilisez au moins deux tampons différents, mais il est préférable d'effectuer un étalonnage en plusieurs points. Veillez également à ce que le pH de votre échantillon se situe dans la plage d'étalonnage.

Par exemple, si vous mesurez un échantillon de pH 9, votre étalonnage ne doit pas se situer entre pH 4 et 7, mais doit au moins aller jusqu'à pH 10. La figure 1 montre que les erreurs deviennent importantes, surtout en dehors de la gamme calibrée, si l'on utilise des tampons dont le pH n'est pas le bon. Cette figure met également en évidence la différence entre l'utilisation d'un étalonnage du pH en 2 points et en 3 points, et montre pourquoi ce dernier donne des résultats plus précis.

Comment dois-je installer mon instrument ?

Valeur réelle du pH d'un tampon de pH 9 à différentes températures
Tableau 1. Valeur réelle du pH d'un tampon de pH 9 à différentes températures.

Outre le choix des tampons d'étalonnage appropriés, il est également très important de régler correctement l'appareil de mesure. En effet, non seulement la mesure du pH est sensible à la température, mais les tampons pH le sont également. Leur valeur de pH mesurée peut varier en fonction de la température. Les "tableaux de tampons" décrivent généralement la dépendance d'un tampon pH par rapport à la température. 

La plupart des appareils sont déjà équipés de tables de tampons provenant de différents fabricants de tampons. Elles contiennent les valeurs exactes du pH d'un tampon spécifique à différentes températures. Ces tableaux sont propres à chaque fabricant. 

Lors de l'étalonnage, le pH-mètre sélectionne la valeur de pH correcte en fonction de la température mesurée. Si le tampon choisi n'a pas de tableau associé, veillez à saisir la valeur de pH correcte ou à utiliser un tableau de tampons personnalisé pour stocker les informations. 

Comme le montre le tableau 1, un changement de température de seulement 5 °C (de 25 °C à 20 °C) peut modifier le pH de plus de 0,04 unité. Il est donc important de sélectionner le fabricant de vos solutions tampons dans les paramètres d'étalonnage de votre pH-mètre. 

Pourquoi dois-je mesurer la température ?

Comparaison de la pente de Nernst à différentes températures.
Figure 2. Comparaison de la pente à différentes températures.

Vous vous demandez peut-être pourquoi vous devez toujours mesurer la température lorsque vous effectuez des mesures de pH. La plupart des électrodes utilisées pour mesurer le pH sont dotées d'un capteur de température intégré. En effet, la valeur du pH dépend de la température, tout comme l'étalonnage du pH. Plus la température est élevée, plus la pente est forte (pente de Nernst, figure 2).

Pour en savoir plus sur la théorie sous-jacente, consultez notre article de blog :

L'influence de la température sur la valeur du pH

Les pH-mètres modernes corrigent la pente si l'étalonnage et la mesure ne sont pas effectués à la même température.

Cependant, il y a un effet que le pH-mètre ne peut pas corriger : les échantillons n'ont pas la même valeur de pH à des températures différentes ! Vous pouvez observer ce phénomène dans l'exemple de tableau de tampons ci-dessus (tableau 1).

Cette dépendance à la température est différente pour chaque échantillon. Par conséquent : mesurez toujours vos échantillons à la même température si vous souhaitez comparer leurs valeurs de pH. Veillez également à effectuer l'étalonnage du pH à la même température que celle à laquelle vous mesurez vos échantillons. Cela réduira considérablement l'erreur de votre mesure du pH.

Comment effectuer l'étalonnage de mon pH-mètre ?

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Tout d'abord, préparez votre électrode de pH. Ouvrez le bouchon de remplissage pour assurer un écoulement correct de l'électrolyte, rincez le capteur de pH avec de l'eau déminéralisée et placez-le dans la solution tampon. Remarque importante : la membrane de verre et le diaphragme doivent être recouverts de la solution tampon.

Pour obtenir des résultats reproductibles, positionner l'électrode de la même manière à l'intérieur du bécher, en particulier lors de l'agitation. Ne jamais placer le capteur au hasard dans le bécher de manière à ce que la membrane de verre touche le bécher. Cela pourrait provoquer des rayures sur la membrane de verre, ce qui entraînerait des résultats erronés.

Regardez la vidéo pour savoir comment calibrer correctement le pH-mètre 913 et le pH-conductomètre 914.

867 pH Module and 801 Stirrer

Faut-il au moins remuer ?

Non, ce n'est pas le cas (Pour en savoir plus «Remuer ou ne pas remuer»)! Cependant, comme la vitesse d'agitation peut affecter le potentiel mesuré, utilisez toujours la même vitesse d'agitation pour toutes les solutions tampons et les mesures ultérieures. Veillez également à ne pas agiter si vigoureusement qu'un tourbillon se forme et évitez toute éclaboussure de la solution.

Vous pouvez maintenant commencer l'étalonnage. La plupart des instruments décident de manière autonome lorsque la lecture est stable en surveillant la dérive (variation en mV par minute). Parfois, il est également possible d'arrêter la mesure du tampon après un intervalle de temps fixe. Cependant, cela nécessite suffisamment de temps pour que l'électrode atteigne un potentiel stable, faute de quoi vous obtiendrez un étalonnage biaisé.

Rincer l'électrode avec de l'eau désionisée ou distillée entre chaque solution tampon. Ne séchez jamais l'électrode avec un mouchoir, une serviette en papier ou un chiffon ! Cela pourrait entraîner des charges électrostatiques sur l'électrode ou même des rayures sur la membrane de verre. Dans les deux cas, les temps de réponse seront plus longs et, dans le dernier cas, les dommages seront irréversibles.

Que signifient les termes "pente" et "décalage" ?

Une fois l'étalonnage terminé, l'instrument affiche les résultats de l'étalonnage. Les résultats de l'étalonnage se composent généralement d'une pente et d'une valeur de décalage.

Qu'est-ce que la pente dans un étalonnage du pH ?

La pente d'étalonnage est la corrélation linéaire entre les lectures en mV des tampons et leurs valeurs de pH. Elle est normalement exprimée en % et se calcule en divisant la pente mesurée de l'étalonnage par la pente théorique (pente de Nernst), qui est égale à 59,16 mV par unité de pH à 25 °C.

Formula to calculate the slope of a pH calibration

Cela permet de corriger la pente en fonction des différences de température entre l'étalonnage et la mesure.

Différentes pentes de Nernst (en rouge) comparées à la pente idéale (en noir).
Figure 3. Différentes pentes de Nernst (en rouge) comparées à la pente idéale (en noir).

Qu'est-ce que le décalage dans un étalonnage du pH ?

L'offset, ou pH(0), est la valeur du pH mesurée à 0 mV. Dans un cas idéal, 0 mV correspond à un pH de 7. Mais la réalité est rarement idéale. Parfois, le potentiel d'offset (Uoff), qui correspond au potentiel à pH 7, est également donné.

L'offset et le potentiel d'offset d'une courbe d'étalonnage réelle.
Figure 4. L'offset et le potentiel d'offset d'une courbe d'étalonnage réelle.

Quelles sont les valeurs d'étalonnage du pH acceptables pour la pente et le décalage ?

Après l'étalonnage, vérifiez toujours la pente et le pH(0). La pente doit être comprise entre 95 et 103% et le pH(0) doit se situer entre pH 6,8 et 7,2 (Uoff à ± 15 mV).

Pour obtenir plus d'informations sur votre électrode de pH, vous pouvez soit effectuer un test d'électrode de pH, qui est implémenté dans certains de nos instruments, soit effectuer un test conformément au Bulletin d'application AB-188.

AB-188 : Technique de mesure du pH

Un pH(0) hors plage peut être causé par un électrolyte contaminé ou indiquer que votre sonde pH a besoin d'un nettoyage général. Si le pH(0) se situe en dehors de la plage recommandée après le nettoyage et la remise en état, il est temps de remplacer l'électrode.

 

Videos: Maintenance et entretien des électrodes

 

Si la pente est inférieure à 95 %, cela peut être dû à des solutions tampons périmées ou contaminées. Il convient donc de toujours utiliser des tampons frais. Cependant, les électrodes anciennes et lentes peuvent également présenter des pentes en dehors des limites.

Si la pente est toujours trop faible, même avec un tampon frais, il est temps de remplacer l'électrode.  

Résumé

  • L'étalonnage d'un pH-mètre garantit la précision des mesures de pH.
  • Sélectionnez la fréquence d'étalonnage et les types de tampons en fonction de vos échantillons.
  • Utilisez toujours des tampons frais, de haute qualité et certifiés. La qualité de votre étalonnage dépend de celle de vos tampons.
  • Réglez correctement votre instrument et utilisez une position d'électrode fixe pour une meilleure reproductibilité.
  • Déterminer la température pour l'étalonnage et les mesures ultérieures. En outre, ne comparez que les valeurs de pH d'échantillons mesurés à la même température.

Auteurs
Schenkel

Dr. Sabrina Schenkel

Contact

Meier

Lucia Meier

Technical Editor
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

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