【コラム】化学の歴史―第4部
2020/05/20
記事
電気化学の工業化
マイケル・ファラデー(1791~1867年)は、質素な家庭で育ちました。彼が製本の見習いを始めたのは14歳の時でした。若きファラデーは、製本のために受け取った数多くの著作物を読み、こうして科学だけでなく文学や芸術についても独学で学びました。製本工房のある顧客が、この好奇心旺盛な見習いに気づき、自らの父親にこのことを話しました。すると父親は、ファラデーを、電気化学の先駆者ハンフリー・デービーによる複数の講義に連れて行きました。その直後、ファラデーはデービーのもとで働き始めました。
彼の助手として、ファラデーはデービーとともにヨーロッパ各地を旅し、共に実験を行い、数多くの影響力ある科学者たちと出会いました。イギリスに戻った後も、ファラデーは化学者としての研鑽を積み続け、1833年には化学の教授となりました。この時期、彼は電気分解の基本法則を研究しました。これらは電気化学の基礎を形成し、19世紀後半には、水力発電所に立地するプラントにおいて塩素、水素、アルミニウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムといった製品を製造する電気化学産業の発展を可能にしました。
ソルベーのソーダ灰
ソーダ灰(炭酸ナトリウム)の工業生産は、18世紀末のルブラン法の開発以降、可能になっていました。しかしながら、この合成には高価な原材料が必要であり、副生成物である塩化水素が大量に生成され、これは排出される環境にとって有毒でした。生成された塩化水素は工場の煙突から漏れ出し、周囲の植生を枯死させ、また水に加えられると水生生物にとっても致命的でした。
19世紀後半、ベルギー人のエルネスト・ソルベー(1838~1922年)は、この問題に取り組みました。実業家の家系出身であったソルベーは、正規の教育こそほとんど受けていなかったものの、叔父や父の工場での仕事を通じて化学的な手順には親しんでいました。彼は、自らの名を冠したソーダ灰製造プロセスを開発し、これは唯一の副生成物として無害な塩化カルシウム(CaCl2)しか生じませんでした。
1861年、エルネスト・ソルベーとその弟アルフレッドは、ブリュッセルの自らの小さな工場でソーダ灰の生産を開始しました。プロセスを継続的に調整することで、彼らは次第に成功を収め、事業を拡大し続けました。莫大な富を築いたソルベーは、科学研究や慈善活動の推進にも積極的に取り組むようになりました。彼はまた、自らの工場において社会的責任の意識も示しました:法的に義務付けられるずっと以前から、1日8時間労働制、有給休暇、社会保障制度、そして従業員向けの年金を確立していたのです。
元素の周期表
1868年までに、既に64種類の化学元素が発見されていました。しかしながら、この時点では、どの特定の原子の組み合わせが新たな分子を形成するかを規定する、明確な体系はまだ存在していませんでした。原子質量に基づいて元素を並べることは、この時点までは解決策をもたらしていませんでした。
ドミトリ・メンデレーエフ(1834~1907年)は、ここにあるパターンを見出しました:元素を原子質量順に並べると、特定の元素の特性が周期的に―具体的には8元素ごとに―繰り返されるのです。そこでメンデレーエフは、原子質量の昇順という配列は維持しながらも、同じ特性を持つ元素を互いに縦に並べました。特性が8元素未満で繰り返される場合には、まだ発見されていない元素で埋められるべき空欄を残しました。メンデレーエフは、自らの「オクテット則」に当てはまらなかった遷移元素については、独自の列に配置しました。これにより、1869年に最初の元素周期表が誕生しました。
アニリンからアスピリンへ
有機化学は、今や人工尿素の合成をはるかに超えたものとなっており、重要かつ急速に成長する産業となっていました。いずれも1860年代に創業したタール染料企業、BASF、バイエル、ヘキストは急速に成長し、世紀の変わり目を迎える前から既に数千人の従業員を抱えるようになっていました。19世紀末以降、タール染料産業は合成有機医薬品も開発するようになりました。例えばバイエルは、1898年にアセチルサリチル酸の副生成物のない合成法の特許を取得し、20世紀初頭からこの製品を「アスピリン」という名で販売しました。
基礎研究では、化学者たちはますます複雑な有機分子の研究に専念するようになりました。エミール・フィッシャー(1852~1919年)は、糖類やアミノ酸といった生物学的に重要な分子を研究しました。1890年、彼はグリセリンを基に、グルコース、フルクトース、マンノースという3種類の糖の合成を行いました。その後、彼はタンパク質の研究を行いました。この期間中、彼は新しいアミノ酸を発見し、それらを互いに結びつける結合の種類―彼が「ペプチド結合」と名付けたアミド結合―を解明しました[1]。
第一次世界大戦:人工肥料と化学兵器
肥料の使用は、リービッヒがそれによって収量が向上することを実証して以来、農業全体においてごく一般的な慣行となっていました。植物の成長に必要な窒素は、主にグアノの形で肥料に加えられていました。これは、海鳥の排泄物が風化してできたものであり、特に降水量の少ない南米の海岸で、長年にわたり数メートルもの厚さの層を形成します。食料―そして肥料―への高い需要を満たすため、船いっぱいのグアノがヨーロッパへと輸入されていました。
しかしながら、グアノの輸入は人口の急速な増加にいつまでも追いつくことはできず、19世紀末には研究者たちが大気中の窒素を固定する方法を探し始めました。ドイツ人化学者フリッツ・ハーバー(1868~1934年)は、最終的に1909年に解決策を見出し、そのアンモニア合成により、西側世界で予言されていた飢饉を防ぎました。残念ながら、この開発はまた、ドイツによる第一次世界大戦中の化学兵器の生産も可能にしました。アンモニアは硝酸アンモニウムの製造に使用でき、これは弾薬に使用されていたためです。
ハーバー・ボッシュ法では、水素と窒素の反応によってアンモニアが生成されます。フリッツ・ハーバーは、高温・高圧条件下、そして触媒の助けを借りて、この合成を達成しました。カール・ボッシュ(1874~1940年)は、このプロセスの工業的な実装を開発しました。この目的のため、彼は高圧・高温両方の条件に耐えることができる、最先端の材料でできた特殊な装置を開発しました。
1914年、第一次世界大戦が勃発しました。関係国、そして中立国も、貿易ルートの封鎖に直面し、大部分を自給自足しなければなりませんでした。政府による組織化と支援のおかげで、これは世界中における産業研究の活況をもたらしました。フリッツ・ハーバー、ヴァルター・ネルンスト、エミール・フィッシャーをはじめとする、数多くの著名な科学者たちが戦争に積極的に関与するか、あるいはこれを支援しました。ハーバー・ボッシュ法に加え、戦前・戦中を通じて存在していた技術革新への圧力は、最初の合成ゴム、そしてマスタードガスや毒ガスのホスゲンももたらしました。アンモニア合成中に生成される塩素ガスも、第一次世界大戦中に化学兵器として使用されました。
もし……
……ハーバー・ボッシュ法が存在しなかったとしたら?ハーバー・ボッシュ法によって製造される窒素肥料がなければ、地球上の人口ははるかに少なかったことでしょう:1900年の約16億人から今日の約80億人近くにまで至る人口増加は、人工窒素肥料によってもたらされた収量向上なくしては不可能だったのです。今日でも農業はこれに依存し続けています:このプロセスがなければ、地球は人口の半分にしか十分な食料を提供できないでしょう[2]。
第一次世界大戦以降の化学
1918年の休戦協定後、それまで世界をリードしていたドイツの化学産業は、すべての特許を失い、戦勝連合国の賠償要求を満たすため、数多くの生産上の秘密を明かさなければなりませんでした[3]。これは、ドイツの化学産業がトップの座を明け渡さざるを得なくなったことを意味しました。第二次世界大戦開始前にもう一度盛り返しを見せたものの、今日の化学産業をリードしているのは米国とフランスです。戦後の期間には、ポリマー化学と医薬化学が特に発展を遂げた分野であり、今日でも依然として必需品となっている数え切れないほどの製品をもたらしました。これには、ナイロンやポリエステルといった合成繊維を含むポリマー、そして人工的に製造されたビタミンやホルモンが含まれます。
20世紀の変わり目頃には、基礎研究においても産業においても、化学は急速な進歩を遂げました―そしてこの進歩を可能にしたのは、大部分において両者の間の関係性でした。ハーバー・ボッシュ法やソルベー法をはじめとする、この時代に開発された数多くのプロセスは、それぞれアンモニアとソーダ灰の製造(この場合)における選択方法として、今日に至るまで使われ続けています。
参考資料
[1] The Components of Life: From Nucleic Acids to Carbohydrates; 1st ed., Rogers, K., Ed.; Britannica Educational Publishing/Rosen Educational Services: New York, 2011; p 59.
[2] Erisman, J. W., Sutton, M. A., Galloway, J., Klimont, Z., and Winiwarter, W. (2008) Nat. Geosci. 1, 636–639.
[3] Kricheldorf, H. R. Menschen und ihre Materialien: Von der Steinzeit bis heute; 1st ed., Wiley-VCH Verlag & Co. KGaA: Weinheim, 2012; p 111.